Com o e-mail já configurado clique em Ferramentas e sem seguida Configurações de Conta...

Na janela que foi aberta clique na conta que deseja alterar e em seguida em no botão alterar.  

Clique no botão mais configurações:  

Agora clique na aba servidor de saída e marque a opção “Meu servidor de saída (SMTP) requer autenticação:

Por padrão fica selecionada a opção de usar as configurações do servidor de entrada de emails.

Só quando necessário clique na opção “fazer logon usando” para alterar as informações de Logon.